一、鉻黃

二、鎘黃

三、鈦黃

除以上三種黃色顏料外，還有氧化鐵黃、透明鐵黃等，化學(xué)分子式為Fe2O3?H2O。它具有優(yōu)良的著色力、遮蓋力、耐光性，不溶于堿，微溶于酸，但熱穩(wěn)定性差，主要用于建筑工業(yè)的墻面粉飾，大理石及水泥制品的著色。其次也用作油墨、橡膠著色和造紙工業(yè)等。

四、鐵黃

α–FeOOH 針狀 黃色    和鐵紅一樣具有很好的耐光、耐溶劑、耐堿、耐稀酸等特性，它的耐熱稍差，在135℃/1h和177℃/5min進(jìn)行熱處理時(shí)，因逐漸失去結(jié)晶水而向紅相轉(zhuǎn)變，所以不能有應(yīng)用于烘干溫度較高的涂料中。合成鐵黃著色力高，色光較亮，可按需要能制造出各種色相的鐵黃，研磨性也較好，它在紫外以及可見(jiàn)的藍(lán)色光譜段都有強(qiáng)烈吸收，具有屏蔽紫外光輻射的作用，而使聚合物延緩降解，延長(zhǎng)涂層應(yīng)用壽命。因價(jià)格較低，可和穩(wěn)定型酞菁藍(lán)、鐵藍(lán)等配成綠色，和鐵紅、鐵黑等配成棕色。鐵黃的化學(xué)成分是Fe2O3·H2O，具有優(yōu)異的不滲色性、耐化學(xué)藥品性、耐堿、耐稀酸、可溶于熱濃酸中，耐光性好、分散性好、無(wú)毒、耐熱性一般。氧化鐵黃的顏色可從帶綠相的檸檬色直至帶紅相的桔黃色，根據(jù)對(duì)色光的需要，掌握不同的工藝條件去進(jìn)行控制。鐵黃的主色調(diào)為黃色，具有強(qiáng)烈吸收藍(lán)色和紫外線的能力，因而當(dāng)涂膜中含有氧化鐵黃顏料時(shí)，可以保護(hù)高分子材料免遭紫外線的照射發(fā)生聚合物的降解。氧化鐵黃的密度為4g/cm3，一般類型的吸油量為50~60%，低吸油量類型為30~38%。純度以三氧化二鐵計(jì)算為6~88%，分子中含有結(jié)晶水，合成鐵黃實(shí)際含水11~14%。氧化鐵黃的顆粒形狀為針形，顆粒大小在0.1~0.8um之間。鐵黃的遮蓋力比一般黃色顏料強(qiáng)(透明鐵黃除外)。它的著色力和鉻黃差不多，比較好。由于它是針狀顏料，比表面積大，帶來(lái)了遮蓋力強(qiáng)，著色力好的優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)也帶來(lái)了一些缺點(diǎn)，即吸油量高，堆積比容大，在涂料配色時(shí)會(huì)產(chǎn)生一定的“花浮”。另外，氧化鐵黃還具有高溫脫水和還原變黑的性質(zhì)，在使用時(shí)要加以考慮。氧化鐵黃耐光、耐堿性好，大量用于建筑材料，可以做成彩色水泥和磁磚，用于乳膠漆。涂料配色時(shí)，可和藍(lán)色顏料如鐵藍(lán)、酞菁藍(lán)配成綠色顏料；和紅色、黑色氧化鐵顏料拼成棕色氧化鐵顏料，也可作為合成鐵黑的原料，制成具有針形顆粒的鐵黑。使用特殊的工藝還可制成透明鐵黃，除遮蓋力與一般鐵黃不同外，其余性能大致相同，可以制裝飾性漆。氧化鐵黃的制造工藝路線也很多，通常使用的生產(chǎn)工藝是由硫酸亞鐵鹽與氫氧化鈉制成氫氧化鐵，然后再加入鐵片，在鐵鹽的存在下，通蒸汽汽、鼓入空氣，氧化成鐵黃，顏色逐漸由淺至深，根據(jù)所需的色光，氧化時(shí)間可以不同。將形成的鐵黃與鐵屑分離，水洗、過(guò)濾、干燥、粉碎后成為成品。

五、鍶鈣黃的性質(zhì)、制法、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和用途

結(jié)構(gòu)式： [ Sr-Ca] Cr2O4
性質(zhì)：
鍶鈣黃是一種將鈣離子定量摻入鉻酸鍶晶格中的晶格摻雜顏料。其外觀是呈淺檸檬黃色的松軟粉末。微溶于水，溶于鹽酸、硝酸、乙酸和氨水。耐熱性好，達(dá)600℃以上。耐光性中等，著色力、遮蓋力較低，防銹性能優(yōu)異。不易燃、無(wú)味、有毒。
制法：
將一定摩爾比的碳酸鍶與碳酸鈣投入已加好底水(或母液)的合成釜內(nèi)攪拌，升溫至沸騰，加入熱鉻酸，立即產(chǎn)生淡黃色沉淀。隨反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)液的顏色從淡黃→淺黃→正黃→橘黃色。反應(yīng)過(guò)程中注意控制pH值在5~6，反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)pH值迅速下降，立即停止加酸并加水冷卻后經(jīng)過(guò)濾、水洗，將濾餅于120℃烘干后，送至600℃磚窯或反射爐內(nèi)煅燒1~2h，出爐放冷，再經(jīng)表面處理粉碎制得產(chǎn)品。生產(chǎn)原料用碳酸鍶與碳酸鈣的摩爾比可控制在(20:1)~(10:1)之間，但反應(yīng)中鈣離子能否真正摻雜到鉻酸鍶晶格中，必須嚴(yán)格控制反應(yīng)速度及結(jié)晶條件。合成母液中含大量六價(jià)鉻離子，可以循環(huán)使用，可用之配酸、也可直接打入合成釜作底水。母液循環(huán)幾十次以后，其中累計(jì)雜質(zhì)過(guò)多而影響產(chǎn)品質(zhì)量時(shí)，可打入母液處理罐加還原劑(如硫化鈉、亞硫酸鈉等)將六價(jià)鉻離子還原后，加燒堿中和回收氧化鉻，母液達(dá)標(biāo)排放。
mSrCO3+nCaCO3+(m+n)H2CrO4→ (mSr?nCa)CrO4+(m+n)CO2式中，m：n=(20:1)~(10:1)，m+n=1。

質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

六、 顏料黃32（鍶黃）的性質(zhì)、制法、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和用途

登記號(hào)：CAS[7789-06-2]；CI 77839
結(jié)構(gòu)式：SrCrO4
分子量：203.61
性質(zhì)：
淡黃色結(jié)晶或粉末。密度3.67~3.77g/cm3。耐光性4~5級(jí)，油滲性為1級(jí)，耐酸耐堿為3級(jí)。耐有機(jī)溶劑，對(duì)高溫作用穩(wěn)定，在550℃下煅燒1h色光不變，并具有較好的防銹性能，無(wú)油滲性。耐光性較鉛鉻黃、鋅鉻黃均強(qiáng)，但耐酸和耐堿性略差，遮蓋力和著色力也較低。遇堿分解，在無(wú)機(jī)酸中能完全溶解。有毒。
制法：
①將26.2g(0.1mol)重鉻酸鈉溶于150mL水中配成重鉻酸鈉水溶液。另將10.6g(0.1mol)碳酸鈉溶于100mL水中配成水溶液。攪拌下將上述兩種溶液混合反應(yīng)，生成鉻酸鈉溶液。稱取31.8g(0.2mol)氯化鍶溶于160mL水中配成氯化鍶溶液，然后在攪拌下將其加入制備好的鉻酸鈉溶液中，升溫至45~50℃，攪拌20min，過(guò)濾、水洗、干燥、粉碎。
Na2Cr2O7+Na2CO3  →  2Na2CrO4+CO2
Na2CrO4+SrCl2 → SrCrO4+2NaCl
②將29.5g(0.2mol)SrCO3粉末與15.2g(0.1mol)Cr2O3粉末混勻后，置于高溫爐中，通氧氣，在800℃煅燒20h制得鉻酸鍶。4SrCO3+Cr2O3+3O2 → 4SrCrO4+4CO2
質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，津Q/HG 11689-81

七、顏料黃34(鉻酸鉛)的性質(zhì)、制法、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和用途

登記號(hào)：CAS[1314-37-2]；CI 77600
分子式： PbCrO4
分子量：323.22
性質(zhì)：本品為亮黃色單斜晶系結(jié)晶體。密度6.12g/cm3，熔點(diǎn)844℃。折射率2.42。不溶于水和油，溶于強(qiáng)堿類和無(wú)機(jī)強(qiáng)酸類。受熱時(shí)分解放出氧氣。著色力強(qiáng)，遮蓋力高，耐水性和耐溶劑性優(yōu)良，但耐堿性差、耐光性和耐熱性中等。在大氣中不會(huì)粉化、遇硫化氫變成黑色，長(zhǎng)期受日光作用顏色變暗。其色光隨原料配比和制造條件不同而異，通常有檸檬黃、淺鉻黃、中鉻黃、深鉻黃和橘鉻黃五種。
1.生產(chǎn)原理
將硝酸與一氧化鉛反應(yīng)生成硝酸鉛，將硝酸鉛與重鉻酸鈉、明礬和碳酸鈉等反應(yīng)生成鉻酸鉛沉淀，經(jīng)壓濾、干燥、粉碎而得成品。PbO+2HNO3 → Pb(NO3)2+H2O
2Pb(NO3)2?Na2Cr2O7+H2O → 2PbCrO4+2NaNO3+2HNO3
2.技術(shù)配方
(1)氧化鉛法

(2)硝酸鉛法

（1）GB/T 3184-93質(zhì)量規(guī)格

八、顏料黃36（鋅鉻黃）的性質(zhì)、制法、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和用途

登記號(hào)：CAS[37300-23-5]；CI 77955
結(jié)構(gòu)式：4ZnO?CrO3?3H2O~4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O
性質(zhì)：鋅鉻黃為黃色粉末。其相對(duì)密度為3.36~3.97。微溶于水、吸油量為28%~46%，耐酸性一般，耐堿性較差，遮蓋力、著色力很弱。毒性為L(zhǎng)D50=0.6~1.8g/kg。鋅鉻黃分子式為4ZnO?xCrO3?x/αK2O?3H2O。其主要成分是鉻酸鋅( ZnCrO4)，習(xí)慣上常以三氧化鉻的含量(%)作為主要指標(biāo)。一般三氧化鉻含量為35%~45%。另一種堿式鋅鉻黃，不含鉻酸鉀，三氧化鉻的含量在17%左右、分子式為5ZnO?CrO3?4H2O，又稱四鹽基鋅鉻黃。由于原料配比的制法的差異，可以制得不同化學(xué)成分的鋅鉻黃。鋅鉻黃可以有系列不同的化學(xué)組成，成分變動(dòng)于4ZnO?CrO3?3H2O與4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O之間。
近似化學(xué)式：
4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O
4ZnO?1.12CrO3?0.115K2O?3H2O
5ZnO?CrO3?4H2O
4ZnO?CrO3?3H2O
制法：
1.生產(chǎn)原理
氫氧化鋅與重鉻酸鉀反應(yīng)制得鋅鉻黃。
4Zn(OH)2+4K2Cr2O7+4H2O →4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O+3K2CrO4+H2CrO4+4H2O
工業(yè)上一般用氧化鋅與重鉻酸鉀、硫酸作用，得到鋅鉻黃。
4ZnO+H2SO4+2K2Cr2O7+2H2O →4ZnO?4CrO3?K2O?3H2O+K2O
2.技術(shù)配方(質(zhì)量份)
(1)配方一

(2)配方二

(3)配方三

(4)配方四

(5)配方五

(6)配方六

(7)配方七

4.生產(chǎn)原料規(guī)格

(1)氧化鋅

見(jiàn)T3469

(2)重鉻酸鉀

重鉻酸鉀(K2Cr2O7)為橙紅色三斜晶系晶體。相對(duì)分子質(zhì)量為294.19，密度為2.676g/cm3，熔點(diǎn)為398℃。在500℃分解。溶于水，不溶于乙醇，其水溶液呈酸性。重鉻酸鉀為強(qiáng)氧化劑，與有機(jī)物接觸摩擦、撞擊能引起燃燒。有毒。

其質(zhì)量指標(biāo)如下：

(1)質(zhì)量指標(biāo)

九、顏料黃37（鎘黃）的性質(zhì)、制法、質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和用途

登記號(hào)：CAS[68859-25-6]；CI 77199
結(jié)構(gòu)式：CdS?ZnS或CdS
性質(zhì)：純鎘黃的化學(xué)組成為硫化鎘或硫化鎘與硫化鋅的固溶體。鎘黃的顏色鮮艷而飽滿(飽和度可達(dá)80%~90%)，其色譜范圍可從淡黃、經(jīng)正黃直至紅光黃。含ZnS的鎘黃，其黃色度隨ZnS固溶量的增加而變淺，直至淡黃。工業(yè)生產(chǎn)的鎘黃有淺黃(櫻草黃)、亮黃(檸檬黃)、正黃(中黃)、深黃(金黃)和橘黃等幾種。硫化鎘亦可與碳酸鎘組成混合物的橘黃，但不是固溶體。鎘黃的顏色取決于同顏料膠態(tài)聚集體有關(guān)的二次因素，很大程度上取決于有凝結(jié)作用的陰離子化合價(jià)。鎘黃粒子形態(tài)為球形或其聚集體。典型鎘黃粒徑為0.04~0.4μm，孔半徑20~200nm，比表面積7~8m2/g。CdS的常溫穩(wěn)定形態(tài)有兩種：一種是β-CdS，屬立方晶型；另一種是α-CdS，屬六方晶型。前者稱為低溫穩(wěn)定型，耐熱性≤500℃；后者稱為高溫穩(wěn)定型，熔點(diǎn)1405℃，耐熱性≥600℃。在常溫和500℃范圍內(nèi)，兩種晶型的鎘黃可以穩(wěn)定共存。立方晶的單個(gè)晶粒粒徑≤100nm，而六方晶的單晶晶粒在100~280nm。硫化鎘黃在700℃以上變?yōu)楹稚?，?80℃氮?dú)夥罩猩A但不分解，如有空氣存在則完全氧化為CdSO4和CdO。在潮濕與空氣共同作用下，鎘黃可氧化為有毒的硫酸鎘。鎘黃不溶于水、堿、有機(jī)溶劑和油類，微溶于5%稀鹽酸，溶于濃酸、稀硝酸及沸騰的稀硫酸(1:5)。鎘黃不受硫化氫的影響。鎘黃密度為4.5~5.9g/cm3，淺黃的密度比深黃的小。β-型比α-型的親油性強(qiáng)。鎘黃研磨性好，易與膠黏劑研和，但耐磨性差。在干燥狀態(tài)長(zhǎng)久研磨顏色變暗，熱處理可使變色的鎘黃恢復(fù)原狀。鎘黃色澤鮮明，有較強(qiáng)的著色力，耐光、耐候性優(yōu)良，不遷移、不滲色，是種性能優(yōu)越的黃色無(wú)機(jī)顏料。鎘黃因其不溶性在著色制品中是安全的，但它仍屬有毒顏料。
制法：
工業(yè)生產(chǎn)一般采用煅燒法或沉淀煅燒法。各種專用鎘黃則采用合適的方法加工。
1.煅燒法
煅燒時(shí)生成的氧化鎘處于活化狀態(tài)，立即與硫反應(yīng)生成硫化鎘。釋放出的二氧化碳可阻止空氣中的氧所引起的硫過(guò)早燃燒。但仍有部分硫被氧化為二氧化硫，因此爐料中的硫應(yīng)比理論計(jì)算的過(guò)量，如每摩爾碳酸鎘配以1.2~1.5mol的硫。煅燒法制鎘黃的爐料配比碳酸鎘:氧化鋅:硫?yàn)?/span>
100:15:50(淺黃)，
100:5:47(正黃)，
100:0:50(深黃)。
煅燒前將爐料置于球磨機(jī)內(nèi)混合均勻。
煅燒溫度一般為500~600℃，煅燒時(shí)間為1~2h。溫度過(guò)高或時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，已生成的硫化鎘有可能被氧化為硫酸鎘。溫度或時(shí)間不足，則會(huì)有紅褐色或黑色的氧化鎘存在。煅燒宜采用傳熱均勻的轉(zhuǎn)爐或馬弗爐，并隨時(shí)取樣觀察，以控制顏料色澤。煅燒后，用水漂洗顏料，除去硫酸鎘或硫酸鋅雜質(zhì)，然后過(guò)濾，在250℃以下干燥得鎘黃產(chǎn)品。煅燒法不適于大規(guī)模生產(chǎn)。
CdCO3→CdO+CO2
2CdO+S→SO2+Cd
Cd+S→CdS
ZnO+S→ZnS+SO2
CdS+ZnS→CdS?ZnS
2.沉淀-煅燒法
按起始原料不同，又可分為碳酸鎘法和硫酸鎘法。
(1)碳酸鎘法
工業(yè)硫化鈉通過(guò)重結(jié)晶法除去其中的雜質(zhì)。經(jīng)提純的硫化鈉用蒸汽溶解后，調(diào)密度為1.134~1.143g/cm3，用泵吸入硫化鈉槽內(nèi)備用。將硫化鈉溶液經(jīng)計(jì)量后送至裝有盤管加熱的合成釜內(nèi)，同時(shí)開(kāi)動(dòng)攪拌并加入配制好的碳酸鎘料漿，升溫至70~80℃。反應(yīng)1h后，得到黃色硫化鎘沉淀物。沉淀物用水漂洗除去可溶性鹽類，用試紙測(cè)得為中性，送壓濾機(jī)過(guò)濾。濾渣送干燥箱在120℃以下干燥24h。水分小于0.4%時(shí)出料，包裝即為成品。這種未經(jīng)煅燒的鎘黃可用作搪瓷或玻璃色素，因?yàn)椴Ａе破分珪r(shí)仍需高溫?zé)桑褵郎囟仍?50~600℃。
CdCO3+Na2S → CdS+Na2CO3
(2)硫酸鎘法
硫酸鎘為水溶性鹽，以它為起始原料生產(chǎn)鎘黃通常有兩種。一種是硫酸鎘與硫化鈉反應(yīng)得到。
CdSO4+Na2S → CdS+Na2SO4
另一種是硫酸鎘與硫代硫酸鈉反應(yīng)。亦稱為硫代硫酸鈉法。生產(chǎn)中為阻止硫酸的生成而產(chǎn)生復(fù)鹽(CdS?nCdSO4)需加入適量的中和劑(如碳酸鈉)，并嚴(yán)格控制pH值。
CdSO4+Na2S2O3+Na2CO3 → CdS+2Na2SO4+CO2
如要制淺色鎘黃，則往反應(yīng)混合物中加入氧化鋅。在此情況下，反應(yīng)中產(chǎn)生的硫酸與鋅作用生成鹽，因此不必加入中和劑。
CdSO4+Na2S2O3+H2O → CdS+Na2SO4+H2SO4
ZnO+H2SO4 → ZnSO4+H2O
ZnSO4+Na2S2O3+H2O → ZnS+Na2SO4+H2SO4
成品中，鎘和鋅對(duì)硫的總摩爾比以1:(0.98~0.99)為佳。制備不同鎘黃產(chǎn)品時(shí)硫代硫酸鈉(Na2S2O3?5H2O)、硫酸鎘(CdSO4?8/3H2O)、氧化鋅(ZnO)和碳酸鈉(Na2CO3)的配比分別為
150:100:18:0(檸檬黃)，
150:100:12:0(淺黃)，
150:100:0:21(正黃)。
硫酸鎘法的工藝過(guò)程類似于碳酸鎘法。首先將硫酸鎘溶液(濃度為200g/L)送至合成釜內(nèi)，加熱至70~80℃，再加入碳酸鈉或鋅白(ZnO)。然后在攪拌下加入晶體硫代硫酸鈉。生成的沉淀物經(jīng)過(guò)濾、干燥后，煅燒1~2h。檸檬黃和淺黃的煅燒溫度為550~600℃，正黃為400~500℃。煅燒通常是在還原或惰性氣氛中。

質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)：參考標(biāo)準(zhǔn)